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合成方法 最新动态

把高分子做出来的新办法:聚合方法、催化与引发体系、单体与交联剂设计、拓扑结构设计与新的加工路线。

93 条精选近 30 天 93 条共收录 123 条

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精选归档 · 第 4 页

10月9日周五第 61–80 条
  1. Organic Letters62

    以[2.2]paracyclophane平面手性单元诱导喹啉酰胺折叠体单手螺旋

    研究者基于[2.2]paracyclophane(PCP)设计并合成了含喹啉的平面手性环芳烷衍生物,并将其作为结构单元诱导喹啉折叠体形成绝对单手螺旋构象。1H NMR、X射线晶体衍射与手性HPLC表明三聚体为一对外消旋对映体,P-与M-螺旋构象体可通过化学方法分离。

    推荐理由:原文给出以平面手性环芳烷单元诱导喹啉折叠体单手螺旋的合成与表征路线,可迁移到其他螺旋折叠体设计。

  2. Biomacromolecules62

    玉米薄壁组织经凝固期高速剪切制备纳米纤维素

    研究以玉米薄壁组织为原料,将浓度调控与凝固过程中的高速剪切结合,通过自下而上路线制备出粒径 10−50 nm、边缘不规则的再生纤维素颗粒。所得纳米纤维素膜的杨氏模量为 3.10 GPa,断裂功为 39.83 MJ m−3。

    推荐理由:原文给出玉米薄壁组织经凝固期高速剪切制备纳米纤维素的条件与结晶度、力学数据,可作农业废弃物制纳米纤维素的路线参考。

  3. Biomacromolecules62

    环糊精-二硒化物偶联物实现催化型氧化蛋白质折叠

    研究报道了一类环糊精(CD)-二硒化物偶联物,通过空间整合底物捕获与氧化还原催化构建人工折叠反应场。系统改变 CD 尺寸、取代模式和连接结构后,带两个疏水包合位点的 γ-CD-环状二硒化物偶联物在多种模型蛋白中催化效果最好。机理研究提示该双价结构在氧化还原循环中维持多价底物捕获环境,使蛋白巯基与错配二硫键靠近氧化还原中心,促进二硫键形成与异构化并抑制聚集。

    推荐理由:环糊精-二硒化物偶联物把底物捕获与氧化还原催化整合在同一双价结构中,为蛋白质氧化折叠催化剂提供了一种分子设计思路。

  4. Macromolecules78

    5-苯基-1,4-二氧杂环己-2-酮的可控开环聚合:立体可调且闭环可回收的聚酯

    作者以乙醇酸甲酯与氧化苯乙烯为原料,经酸催化环氧开环与分子内环化一锅合成 5-苯基-1,4-二氧杂环己-2-酮(PhDO),H2SO4 催化路线分离收率 62%。

    推荐理由:从单体一锅合成到可控 ROP 与催化解聚,完整展示了苯基取代闭环回收聚酯的立体化学调控路径。

  5. Journal of the American Chemical Society62

    Ni 催化糖烯与烯烃交叉羰基化实现立体发散合成 C-糖苷

    研究报道了一种 Ni 催化糖烯与烯烃的化学与区域选择性迭代羰基化反应,可立体发散合成 C-酰基糖苷,作者称这是首次由糖烯合成 C-酰基糖苷。该反应兼容多种糖烯与未活化烯烃,可得到取代模式多样的 C-糖苷,并实现了伯-仲及位阻更大的仲-仲烷基金属中间体的交叉羰基化,无需糖基亲电试剂或烷基亲电试剂即可从糖烯得到 2-脱氧 C-糖苷。

    推荐理由:Ni 催化糖烯与烯烃的交叉羰基化一步构建 C-糖苷,α/β 异构体可分别高非对映选择性获得。

  6. Journal of the American Chemical Society78

    芳氧基黄原酸酯 CTA 实现超快水相 PET-RAFT 聚合与光诱导自组装

    研究报道一种带 2-萘氧基 Z 基团的芳氧基黄原酸酯链转移剂(CTA),在橙光照射下实现超快水相 PET-RAFT 聚合,表观增长速率常数 kpapp 达 0.89 min–1,2 min 内单体转化率超过 80%,Đ ≤ 1.2。

    推荐理由:原文给出芳氧基黄原酸酯 CTA 的动力学与 DFT 结果,可据此判断 PET-RAFT 水相聚合提速的可行路径。

10月8日周四
  1. Organic Letters60

    NHC 催化去对称化与动力学拆分实现轴手性四苯乙烯对映选择性合成

    作者报道了一种通过 NHC 催化前手性间苯二甲醛衍生四苯乙烯(TPE)去对称化,对映选择性构建轴手性 TPE 的方法。脂肪醇与酚类底物均适用,以良好收率和对映选择性得到阻转异构 TPE;机理研究表明去对称化是手性控制的关键,后续动力学拆分进一步提升对映选择性。克级合成与药物后期官能化验证了该方法的实用性。

    推荐理由:原文给出 NHC 催化去对称化与后续动力学拆分协同控制轴手性的路线,可迁移到其他阻转异构体系。

  2. ACS Nano60

    双向剪切在聚合物基体中组装 ZIF-8 多面体超结构

    研究用双向剪切场在聚合物基体中对 ZIF-8 颗粒进行组装,借助动态配位与氢键作用形成粘弹性区间,使颗粒排列成晶面取向有序的晶格,同时实现平移与取向有序。所得大面积复合超结构反射强度接近 70%,并利用 ZIF-8 的固有微孔原位包封荧光客体,得到兼具结构色与荧光的薄膜,可用于多级防伪。

    推荐理由:双向剪切在聚合物基体中组装 ZIF-8 多面体超结构,为各向异性胶体有序组装提供了一条可迁移的加工路线。

  3. Biomacromolecules62

    仿生多肽实现热稳定室温磷光:α-螺旋与β-折叠杂化结构兼顾长寿命与热稳定性

    研究者以N-羧基内酸酐开环聚合合成具有可控二级结构的多肽,构建仿绿色荧光蛋白β-桶结构的“仿生限域结构”,用于室温磷光(RTP)材料。α-螺旋多肽因堆积不足几乎无余辉,无规卷曲虽限域致密、寿命长但热稳定性差,而α-螺旋与β-折叠杂化结构结合刚性主链与有序氢键,同时实现长寿命与优异热稳定性。

    推荐理由:通过NCA开环聚合调控多肽二级结构,展示α-螺旋与β-折叠杂化结构在室温磷光寿命与热稳定性上的取舍关系。

  4. Nature Communications78

    利用动态共价化学的热力学不对称实现水凝胶合成后重构

    研究提出在动态共价化学中引入热力学不对称,使网络定义键在材料成型后被替换而非仅发生键交换。在腙与肟的组合中,作者在水相条件下实现接近定量的腙到肟交换,动力学模型显示该交换由水解路径主导并具有非平凡的浓度依赖。用功能性烷氧基胺处理预成型的腙水凝胶,可在不破坏网络的前提下实现拓扑、力学与功能的重编程。

    推荐理由:原文给出腙与肟之间的热力学不对称交换路径及动力学模型,读者可据此判断水凝胶合成后重构的可行条件。

  5. Small72

    聚二硫键液晶弹性体实现光热双编程的形变与驱动

    研究团队以1,2-二硫戊环封端液晶低聚物、再经开环聚合交联,制得聚二硫键基液晶弹性体(PDS-LCE)。该材料兼具热响应与光响应,热编程可在大面积上获得均匀取向,光编程提供高空间分辨率的远程非接触图案化,两者协同可得到单一刺激难以实现的多级可重构结构。动态聚二硫键网络还赋予材料自修复与闭环回收能力,并演示了自持振荡与光引导定向运动等软体机器人功能。

    推荐理由:原文给出光编程与热编程互补的取向控制思路,并说明聚二硫键网络带来的自修复与闭环回收。

  6. Journal of the American Chemical Society62

    NewTAML 铁催化剂引入 KillSwitch 位点解耦氧化活性与催化剂寿命

    研究在 NewTAML(NT)铁(III) 氧化催化剂中识别出配体中心的 KillSwitch(KS)位点 CR1R2,该位点通过去质子化形成富电子叶立德,加速 NT 的氧化降解。

    推荐理由:通过配体上 CR1R2 位点的去质子化倾向调控催化剂寿命,为氧化催化剂的稳定性设计提供了可迁移思路。

10月7日周三
  1. Biomacromolecules62

    可降解热响应聚酯网络:3D 打印后随温度调控溶胀与力学性能

    研究团队通过琥珀酸酐、低聚乙二醇衍生环氧化物与烯丙基缩水甘油醚的开环共聚,合成了一系列可降解热响应聚酯,并用作增材制造树脂。低聚物被设计出低临界溶解温度,在 10 °C 以下于水溶液中亲水,接近生理温度时疏水;经槽式光聚合制得的热响应聚酯网络中,低聚物越长交联越多、网络越刚硬。置于水中时,样品在 4 °C 溶胀,体积与重量增加 2 倍、拉伸模量下降;升温至 37 °C 后排出水分并恢复干燥态性能。

    推荐理由:原文给出低临界溶解温度设计与交联密度、溶胀行为的对应关系,可据此判断这类可降解聚酯网络的温控区间。

  2. Macromolecules60

    WCl6 催化体系下环戊烯与 2,3-二氢呋喃的加料顺序调控一锅序列聚合

    研究以环戊烯(CP)和 2,3-二氢呋喃(DHF)为模型单体,在 WCl6/2,6-二叔丁基苯酚/AlEt2Cl/2,6-二叔丁基吡啶(DTBP)催化体系中考察加料顺序依赖的一锅序列聚合。

    推荐理由:原文给出加料顺序与铝试剂加入时机对 CP 与 DHF 一锅序列聚合的影响,可据此设计多组分高分子体系。

  3. Macromolecules62

    聚苯乙烯接枝链行走聚乙烯:精确合成与组成、构象、拓扑的多维分析

    研究者将活性聚苯乙烯阴离子接枝到酯官能化链行走聚乙烯主链上,制得聚苯乙烯接枝链行走聚乙烯接枝共聚物,并设计粗产物与纯化产物两个互补样品系列,纯化样品的聚苯乙烯接枝链长分别为 2、3、4 kg/mol。

    推荐理由:原文给出接枝链长 2、3、4 kg/mol 的系列样品,并用多维表征区分接枝共聚物与均聚物残留,可作聚烯烃接枝物合成与纯度验证的参照。

  4. Macromolecules62

    以甲基丙烯酸/丙烯酰胺水包水乳液模板制备可持续 PMI 泡沫

    该研究提出一种以甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酰胺(AM)为主单体、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)为交联剂,通过水包水(W/W)乳液模板先制备预聚物泡沫、再经热酰亚胺化转化为聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫的方法。

    推荐理由:用丙烯酰胺替代甲基丙烯腈、以水包水乳液模板制备 PMI 泡沫,给出了密度与压缩强度的对应区间。

  5. Macromolecules72

    聚合过程中结晶:低缠结固态可加工超高分子量反式-1,4-聚丁二烯的制备路线

    研究以单活性中心催化体系合成反式-1,4-聚丁二烯(TPBD),发现以庚烷替代甲苯作聚合介质时,增长链在合成过程中快速结晶,形成更薄的晶体,产物具有更高的反式含量、分子量和熔点及热稳定性。

    推荐理由:通过聚合介质与催化条件调控,让新生 TPBD 在合成中结晶,从而绕开熔融加工的取向难题。

  6. Journal of the American Chemical Society65

    利用异构体纯 Diels–Alder 动力学对动态共价网络进行动力学编程

    研究提出通过异构体纯的 endo- 与 exo-Diels–Alder(DA)非对映异构体的选择性环化逆反应动力学,对共价交联网络进行动力学编程。结合动力学实验与 DFT 计算,作者在 70 °C 找到可实现顺序、温度选择性环化逆反应的选择性窗口,并用 DSC 与 HR-MAS NMR 确认这些热不稳定基元进入本体高分子网络后仍保持分子级动力学选择性。

    推荐理由:原文把 endo/exo-Diels–Alder 异构体的环化逆反应动力学差异转化为网络的分步降解,可迁移到多材料微加工设计。

  7. Journal of the American Chemical Society62

    仿微管异源二聚组装:融合超分子与机械互锁 [an]daisy chain 的杂化高分子网络

    研究报道了一种仿生异源二聚 A2BB′ 组装策略,基于分子 [an]daisy chain([an]DC)构建出融合超分子与机械互锁结构的杂化高分子网络 DCHPN。

    推荐理由:原文提出以异源二聚 A2BB′ 组装把超分子与机械互锁 [an]daisy chain 结合,读者可了解这类杂化网络的动态调控思路。

  8. Journal of the American Chemical Society69

    大环柱[5]芳烃通过客体分子调控拓扑化学聚合与二聚

    研究者合成了一种带可聚合1,3-二烯基团的大环柱[5]芳烃单体,利用主客体策略在不改变单体结构的前提下调控光诱导拓扑化学反应产物。晶体中该单体形成一维柱状堆积,堆积模式随所包合客体分子长度变化:包合1,2-二氯乙烷时,较短的客体使1,3-二烯基团在柱内紧密排列,拓扑化学聚合经单晶到单晶转变生成共价连接的一维聚合物;包合较长的己二腈时堆积模式改变,优先发生柱间二聚。

    推荐理由:用客体分子长度调控同一单体的拓扑化学聚合与二聚路径,为晶态反应产物控制提供了不改单体的思路。