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合成方法 最新动态

把高分子做出来的新办法:聚合方法、催化与引发体系、单体与交联剂设计、拓扑结构设计与新的加工路线。

93 条精选近 30 天 93 条共收录 123 条

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10月13日周二第 41–60 条
  1. Chinese Journal of Chemistry60

    平面性调控的4,5,9,10-芘二酰亚胺基三单元将电子迁移率提升至0.10 cm²·V⁻¹·s⁻¹

    研究设计并合成了四种以4,5,9,10-芘二酰亚胺(PyDI)为核心、萘并[2,3-b]噻吩二酰亚胺(NTI)为端基的三单元(PyDI-BNTI、PyDI-BMd-BNTI、PyDI-BPz-BNTI、PyDI-BBTz-BNTI),通过选择端基与引入不同π桥精确调控分子平面性和分子轨道能级。

    推荐理由:四种PyDI基三单元的平面性与LUMO能级、堆积有序度及电子迁移率的对应关系,为n型有机半导体分子设计提供参照。

  2. Small60

    通过合成选择压力调控共价有机框架的亚稳与稳定态

    研究以柔性四嗪与刚性芘单元构建模型 COF 体系,通过调节反应温度施加不同的合成选择压力。较低温度下非共价作用保留柔性构象,得到高柔性、环境敏感的亚稳 AA 堆叠材料 Tz-COF-AA,并可进一步转变为层间错移相 Tz-COF-AA';较高温度下柔性构象被破坏,生成以共价键主导的刚性 AB 堆叠稳定材料 Tz-COF-AB。

    推荐理由:通过调节反应温度这一选择压力,同一单体体系可分别得到亚稳 AA 堆叠与稳定 AB 堆叠 COF,并给出碘吸附性能差异。

  3. Small62

    1,2,4-苯并三嗪不对称受体经双π共轭延伸实现20.74%有机太阳能电池效率

    研究设计并合成了两种基于1,2,4-苯并三嗪的不对称受体H-Th和H-Th-FN,二者均在中核侧接氯化噻吩单元。H-Th-FN在端基引入氟萘,实现中核与端基的双π共轭延伸,带隙更窄、电子-声子耦合更弱,非辐射复合损失降至0.213 eV。PM6:H-Th-FN二元器件效率为19.67%,对应三元器件效率达20.74%。

    推荐理由:原文给出1,2,4-苯并三嗪不对称受体的分子设计思路与器件效率数据,可了解核不对称策略对能级与复合损失的影响。

  4. Macromolecules62

    铝催化剂实现 l-LA 与 6/7 元环状碳酸酯的序列可控共聚

    研究以(氨烷基)吡啶-酚氧基铝甲基配合物为催化剂,在熔体与本体条件下实现 l-LA 与 6 元碳酸三亚甲基酯(TMC)、7 元环状 1,4-丁二醇碳酸酯(CBC)的 ROCOP,得到共聚单体含量与 PLA 链段序列长度可调的 poly(LA-TMC) 和 poly(LA-CBC) 共聚物。

    推荐理由:通过铝催化剂调控 l-LA 与环状碳酸酯的序列结构,读者可了解序列分布如何影响共聚酯的热机械与降解性能。

  5. ACS Macro Letters74

    通过 ADMET 聚合与骨架氢化合成机械响应聚烯烃

    研究以蒽–马来酰亚胺加合物为机械力响应基团,通过 ADMET 与 1,10-十一碳二烯共聚得到聚烯烃,在超声、球磨和压缩下表现机械荧光行为。对不饱和骨架氢化后得到半结晶聚乙烯,压缩下机械力响应基团活化效率明显提升。DSC 与 WAXS 分析表明,这一提升来自结晶度提高与链段运动受限,从而抑制能量耗散、更有效地把机械力导向机械力响应基团活化。

    推荐理由:用 ADMET 与骨架氢化把机械力响应基团引入聚烯烃,并给出结晶度与活化效率的对应关系。

10月12日周一
  1. Advanced Science62

    利用多单元大环内酯的选择性开环聚合制备序列可控共聚物

    研究提出一种序列可控聚合物(SCP)合成新策略,在多单元大环内酯中引入相邻乙醇酸酯单元以提高酯的反应活性。DFT 计算与模型反应表明,乙醇酸酯官能团紧邻酯基时可提升其反应活性,从而实现选择性开环。基于此,作者以含环状聚酯的大环内酯为单体,在酯交换催化剂 tBuOLi 和 DBU 作用下通过开环聚合(ROP)制备了序列可控聚合物。

    推荐理由:通过在多单元大环内酯中引入相邻乙醇酸酯单元提高酯反应活性,为序列可控聚酯提供了一条选择性开环的合成路线。

  2. Advanced Science73

    无溶剂机械化学共聚在第13族及硼化物填料表面构建含硫聚合物涂层

    研究报道了一种无溶剂机械化学共聚策略,可在纳米Al、B4C和ZrB2等第13族及相关填料表面直接构建含硫聚合物涂层,利用缺电子金属/类金属位点与富电子硫基团之间的Lewis酸碱配对实现界面工程。

    推荐理由:无溶剂机械化学共聚把含硫聚合物直接包覆到第13族及硼化物填料表面,为界面改性提供了一条可迁移的路线。

  3. Angewandte Chemie International Edition71

    新型受体 BMD-6F 协同调控介电常数与 H 聚集,实现厚度容忍有机太阳能电池

    研究者以 L8-BO 为母体通过分子工程合成新型受体 BMD-6F,实现介电常数(6.20,为 L8-BO 的 1.5 倍)与 H 聚集的协同优化,从而丰富电荷传输路径、促进激子解离并抑制复合。

    推荐理由:通过分子工程调控介电常数与 H 聚集,给出受体 BMD-6F 在 100–500 nm 厚度下的效率数据,可参考其厚度容忍设计思路。

  4. Small62

    一锅光氧化还原催化还原胺化构建胺键共价有机框架

    研究报道了一种在室温条件下通过一锅光氧化还原催化还原胺化合成胺键共价有机框架(COF)的新策略,并据此合成了一系列胺键COF。其中DT-Am-COF表现出优异的光催化活性,可高效催化芳基硼酸的光驱动氧化氢化与硫化物氧化。该工作为胺键COF的制备提供了有效方法。

    推荐理由:原文报道了室温一锅光氧化还原催化还原胺化合成胺键COF的路线,并给出所得材料的光催化性能数据。

10月11日周日
  1. ACS Macro Letters62

    用乳液模板五嵌段共聚物构建分级多孔整体材料

    研究团队以连续 ATRP 合成五嵌段共聚物,先由可降解 PCL 二醇大分子引发剂制得端基为可超交联 PS 的三嵌段共聚物,再在 PS-b-PCL-b-PS 两端引入可交联 PGMA 嵌段。

    推荐理由:原文给出五嵌段共聚物各嵌段分别贡献大孔、介孔与微孔的分级造孔路线,可供多孔整体材料设计参考。

10月10日周六
  1. Angewandte Chemie International Edition60

    邻苯二酚介导常压合成可编程表面结构的碳点

    该工作报道一种邻苯二酚辅助的常压策略,仅需约90°C加热即可实现红发光碳点(R-CDs)的百克级制备。邻苯二酚作为共聚介导剂参与碳点形成,其双氢键网络抑制官能团脱落、稳定自由基中间体并降低环化位阻,从而通过改变前驱体取代基可编程调控亲疏水性与发射波长。

    推荐理由:邻苯二酚作为共聚介导剂,在约90°C常压下实现百克级红发光碳点制备,并可按前驱体取代基调控亲疏水性与发射波长。

  2. Angewandte Chemie International Edition62

    榫卯分子接头 COF 通过配体“夹子”延伸实现 2D 到非互穿 3D 拓扑调控

    研究者设计了一系列榫卯分子接头共价有机框架(COF),通过逐步延伸带 π 共轭“夹子”的扭曲四醛配体,使拓扑从 2D 演变为二重互穿 3D,最终形成非互穿 3D 结构。

    推荐理由:原文展示了通过配体“夹子”逐步延伸实现 COF 拓扑从 2D 到互穿 3D 再到非互穿 3D 的调控路径,可据此理解拓扑与光热催化性能的关联。

  3. Macromolecules65

    硫化钾与未活化炔烃无催化聚环化制备含噻吩多功能高分子

    研究报道了一种硫化钾与内二炔之间的无催化聚环化策略,在 N,N-二甲基甲酰胺中温和条件下高效制备含噻吩高分子(TCPs),无需含噻吩单体、添加剂或过渡金属,反应可能经三硫自由基阴离子介导机理原位生成噻吩单元。

    推荐理由:原文给出硫化钾与内二炔无催化聚环化路线及折射率、发光性能数据,可据此判断含噻吩高分子的合成与光学应用空间。

  4. Small67

    有机反阳离子结合螺硼酸酯化学快速合成单晶螺旋共价聚合物

    研究用软有机反阳离子配合动态螺硼酸酯化学,快速合成氢键单晶螺旋共价聚合物(HCP),聚合时间较含碱金属阳离子的类似体系明显缩短。由 pKa 4.63 至 10.71 的胺或吡啶制备的 HCP 经单晶 X 射线衍射显示,其氢键螺旋骨架相近,并与邻近有机反阳离子关联;反阳离子酸性显著影响聚合动力学与螺旋结构。

    推荐理由:原文给出有机反阳离子酸性调控螺旋共价聚合物聚合动力学与结构的对应关系,并附单晶 XRD 与质子电导数据。

  5. Journal of the American Chemical Society82

    CO2 介导闭环合成氨基酸聚合物:1 分钟成 NCA 单体、回收率 91.2%

    研究团队提出一种以氨基甲酸酯为反应中间体的 CO2 介导合成策略,可在温和条件下 1 分钟内由 CO2 和氨基酸制得 NCA 单体,并实现超快可控 NCA 聚合,得到分子量可预测的氨基酸聚合物。

    推荐理由:原文给出 CO2 介导合成氨基酸聚合物的闭环路线与 1 分钟成单体、91.2% 回收率等关键数据,可判断其可控性与回收可行性。

  6. Journal of the American Chemical Society62

    富电子咔唑光催化剂经 Birch 型还原生成阴离子,实现超还原光催化活化 C–F 键

    研究报道了一种氧化还原自适应光催化策略,富电子咔唑光催化剂 CBZ6 通过形成 Birch 型咔唑阴离子充当分子氧化还原转换器。在可见光下,CBZ6 可在用于常规光氧化还原反应的中性态与用于超还原催化的阴离子态之间切换,阴离子态激发产生的超还原物种激发态氧化电位约为 −3.6 V vs SCE,明显高于中性激发态的 −2.2 V。

    推荐理由:原文给出咔唑阴离子的激发态氧化电位约 −3.6 V vs SCE,读者可据此判断这一光催化策略对惰性 C–F 键的适用范围。

10月9日周五
  1. Advanced Functional Materials62

    灰度光掩模实现羟丙基纤维素凝胶的非接触光学图案化

    研究报道了一种掩模编码的并行光子制造策略,通过UV诱导光聚合局部调控含丙烯酰胺的羟丙基纤维素(AM-HPC)光子凝胶的反射波长。在68 wt.% AM-HPC中,时间控制的曝光产生与胆甾相螺距压缩一致的剂量依赖蓝移,调谐窗口为204 nm(662–458 nm),空间特征小至50 µm。

    推荐理由:原文给出灰度掩模与UV剂量的映射流程,读者可据此判断连续HPC光子凝胶的并行图案化能力。

  2. Advanced Functional Materials62

    低温 Schiff-base 路线合成固态荧光碳化聚合物点,色域覆盖紫光到近红外

    研究报道了一种低温(120–140°C)Schiff-base 反应介导的无溶剂策略,在常压下制备固态荧光碳化聚合物点(CPDs),发射可调范围覆盖紫光到近红外,并可实现百克级生产。

    推荐理由:原文给出 120–140°C 无溶剂 Schiff-base 路线与百克级放大条件,可据此判断碳化聚合物点的低温可规模化程度。

  3. Macromolecules62

    苯基重氮酯聚合物的热活化与 C,H-插入交联调控

    研究报道了含取代苯基重氮酯基团聚合物的合成与交联,重氮基团在室温下休眠,受热释放氮气生成卡宾,进而引发聚合物的 C−H 插入交联(CHic)。卡宾生成与交联速率可通过苯环取代基选择来调控,Hammett 方程可预测给电子或吸电子基团对活化与交联行为的影响,从而按具体应用定制过程。

    推荐理由:通过苯环取代基调控重氮酯聚合物的热活化与 C−H 插入交联速率,给出可预测的取代基设计思路。

  4. Macromolecules62

    用接枝穿环-接枝引发 ROMP 与 ROP 合成高支链密度瓶刷嵌段共聚物并调控其光子性能

    作者报告了一种合成聚苯乙烯-b-聚乳酸瓶刷嵌段共聚物(PS-b-PLA5)的方法,每条主链重复单元上接有五条 PLA 支链,突破了此前每重复单元最多两条支链的限制。

    推荐理由:原文给出每主链重复单元接五条 PLA 支链的瓶刷嵌段共聚物合成路线,并说明溶剂组成可调控三嵌段比例。