轨道离散度调控原子级分散催化剂的电子计数吸附趋势

密度泛函理论计算表明，金属单原子合金与TM-N4-Gr两类原子级分散催化剂上C、N、O吸附能极小值均呈现共同的十电子计数趋势，源于掺杂剂-吸附物杂化态的分子轨道式填充。轨道离散度是调控该趋势表现的关键因素：TM-N4-Gr中定域d态使成键与反键态更分明，超出最优电子数后对电子填充更敏感，而金属载体中的电子离域则平滑了这一响应。